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半導體行業解決方案之LC和SEC分離技術的應用案例

2024-04-26 09:31:26

針對半導體工藝流程使用到的各種高分子組分,使用GPC(凝膠滲透色譜)或APC(超高效聚合物色譜)進行相對分子量表征是必備的分析手段。而針對小分子組分的色譜分離,液相色譜的拆分必不可少。合作伙伴禾川化學,在其【案例分享】分析技術在半導體行業中的應用中,分享了大量利用ACQUITY Arc UHPLC系統 和GPC/APC針對半導體行業的應用方案,快來***睹為快吧。




分析技術的需求

***內新材料相關產品技術發展比***外晚,尤其是半導體、新能源等行業。如何將先進的分析方法用于卡脖子行業的新品研發中,解決企業遇到的具體問題?

先進材料分析的重點在于:

 卡脖子行業原材料的采購受控,價格高且***外長期壟斷,如何通過測試做***內尋找材料,進行***產化的替代?

 產品質量事故及客戶質量投訴調查,通過分析,可以快速查找異物或者不良產生原因,發現真正原因并及時挽回損失;

 運用科學合理的分析手段,對標***產品,進行“配方逆向工程”,目的是積累科技情報,為研發提供思路;

 將分析與研發相結合,讓分析參與新項目工業化轉化,深入參與研發,持續創新與改進,開拓分析技術領域的新方法。

半導體行業痕量分析技術

智能手機、云計算、物聯網等技術以及自動駕駛汽車的發展持續推動著對半導體材料的需求,為滿足對半導體器件的更高性能要求并提高器件質量,必須在生產過程中控制硅片的污染。

痕量***詞的含義隨著痕量分析技術的發展有所變化,痕量分析包括測定痕量元素在試樣中的總濃度,及用探針技術測定痕量元素在試樣中或試樣表面的分布狀況。半導體行業中所使用的試劑***般是“電子***試劑”、“超凈高純化學試劑”等,也就是濕電子化學品,其主體成分純度大于99.99%,雜質離子和微粒數符合嚴格要求的化學試劑,其中雜質離子的含量控制在ppb甚至ppt***別,因此測試痕量物質的儀器選擇很重要。   

目前半導體相關測試主要有以下幾種方法:

  • 電感耦合等離子發射光譜(ICP-OES/AES)

  • 電感耦合等離子質譜(ICP-MS)

  • 原子吸收光譜(AAS)

  • 激光電離質譜和共振電離質譜(LIMS&RIMS)

  • 輝光放電質譜(GDMS)

  • 二次離子質譜(SIMS)

  • 離子色譜法(IC)

  • 俄歇電子能譜(AES)

  • 高分辨質譜(UHPLC-QTOF)

  • 超高效聚合物色譜(APC)

液相色譜(SEC)技術在半導體中的應用案例

***.液相(UPLC、UHPLC、制備色譜)在半導體相關產品線中的應用


1.光刻膠產品中光引發劑、光致產酸劑的含量分析
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光刻膠中的光致產酸劑純度測試

  • 設備:Waters Arc UHPLC
  • 測試條件:AtlantisTM dC18 ,5 μm  4.6×150 mm

  • 乙腈:水=70:30(V/V),波長306 nm,柱溫30,流速1.0 mL/min

兩次測試的重復性好,主要成分與雜質定量的相對標準偏差<0.5%。
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三嗪類光致產酸劑的含量測試

  • 設備:Waters Arc UHPLC
  • 條件:C18柱,流動相:甲醇:水=80:20,流速1.0 mL/min,柱溫30℃,波長328 nm。


2.電鍍添加劑中各組分的含量分析

鍍錫添加劑中各組分消耗量的檢測(如何將不同的添加劑組分同時分析出來);鍍銅添加劑(電鍍液中含有大量硫酸銅、硫酸,如何監測微量添加劑的含量變化),為了兼顧多種組分的分析,需要UV、RID或PDA檢測器。

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電鍍添加劑的色譜分析

  • 色譜柱:AtlantisTM dC18 ,5 μm  4.6×150 mm
  • 流動相:梯度淋洗,采用10%乙腈和90%水( v/v ) 至90%乙腈:10%水( v/v ) ,保持 5min

  • 測試條件:流速1.0 ml/min,溫度35 ℃

  • 檢測波長:214 nm

采用Waters UHPLC 對硫酸亞錫電鍍添加劑進行測試方法的開發,采用添加劑劑中常用的鄰苯二酚、對苯二酚、芐叉丙酮、多種表面活性劑做混標測試,得到較具有較好分離度圖譜,可以準確分析鍍液中各組分的含量。
UHPLC的測試結果,對進***步了解鍍液中各組分的消耗量,何時需要補加添加劑,有較好的指導意義。

  • 不足之處:添加同***物質的不同牌號(如TX-10、TX-15、TX-20的混合物),UHPLC分離后無法得出牌號,采用APC做補充分析。

液相色譜的拓展應用




①與集成電路相關產品合成原材料的純度測試、副產物的結構定性(可以配合制備色譜以及Q-TOF的分析)

②去膠液、去膜液藥水中組分含量的測試

③蝕刻液、粗化藥水(如中粗化、微蝕劑)中關鍵組分(如各種唑類)的含量變化監測

④普通PCB電鍍藥水/FPC電鍍藥水、高分子導電膜中關鍵小分子組分的含量監測或成分分析


二.APC(或GPC)在半導體相關產品分析與生產中的應用


1.正型、負型光刻膠的分子量測試

  • 解決方案:采用Waters APC測試分子量,可以分析不同聚合物低聚物的占比,甚至可以得出0.01%以上單體殘留、副產物的含量。

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光刻膠分子量測試

  • 流動相:四氫呋喃;分別用ACQUITY的APC模式與GPC進樣模式測試,結果如下:

表1-2  GPC測試的分子量分布








通過上述對照,同***濃度的同***樣品,使用APC檢測具有以下優勢:

1)低分子量段的優良分離度,各出峰對稱性好,可用工作站***積分 

2)更高響應值

3)保留時間更短,測試速度更快 

4)可以將分子量在300-2000之間的低聚物,按照聚合度的不同,***分離,對研究低聚物的分布更有參考意義 

5)APC測試可獲得更好的重復性,RSD%在1以下








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